理化检验基本常识及基本操作之误差

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理化检验基本常识及基本操作之误差一、误差在分析过程中,用同一个分析方法测定同一份样品,虽然经过多次测定,但是测定结果总不是完全一样。这是因为测定中有误差。我们这就需要了解误差产生的原因,尽可能的将误差降低到最小,以提高分析结果的准确度。(一)、准确度和误差 1.准确度系指测得结果与真实值接近的程度。 2.误差系指测得结果与真实值之差。(二)、精密度和偏差 1.精密度系指在同一实验中,每次测得的结果与它们的平均值接近的程度。 2.偏差系指测得的结果与平均值之差。(三)、误差和偏差 由于“真实值”无法准确知道,因此无法计算误差。在实际工作中,通常是计算偏差(或用平均值代替真实值计算误差,其结果仍然是偏差)。(四)、绝对偏差和相对偏差 绝对偏差 = 测得值-平均值 绝对偏差file:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image001.gif 相对偏差 = ×100% 平均值 若两份平行操作,设A、B为两次测得值,则其相对偏差如下式计算: A-平均值 A(AB)/2 ABfile:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image002.giffile:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image003.giffile:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image001.gif 相对偏差(%= ×100% = ×100% = ×100% 平均值 (AB)/2 AB (五)、标准偏差和相对标准偏差 1.标准偏差是反映一组供试品测定值的离散的统计指标。 若设供试品的测定值为Xi,则其平均值为X,且有n个测定值,那么标准偏差为: 1.标准偏差(SD / c- Q8 WZ+ C& W+ w, m6 E
file:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image005.gif
( U$ ?6 }( U" N1 A" Z1 O+ T3 C 5 c9 S" n0 C* ], d6 K. g# s" g SX = 2.相对标准偏差(RSDSXfile:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image007.giffile:///C:/Users/yuanmeng/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image008.gif RSD = ×100% (六)、最大相对偏差 相对偏差 是用来表示测定结果的精密度,根据对分析工作的要求不同而制定的最大值(也称允许差)。(七)、误差限度 误差限度 系指根据生产需要和实际情况,通过大量实践而制定的测定结果的最大允许相对偏差。(八)、误差与消除方法根据误差产生的原因和性质,我们将误差区分为系统误差与偶然误差。系统误差又称为可测误差。它是由分析操作过程中的某些特定原因造成的。在重复测定时,它依旧会重复表现出来,对分析结果的影响比较固定。造成系统误差的原因一般有如下四方面:仪器误差(因仪器本身不够精密造成,例,使用未经过校正的容量瓶、移液管、砝码等等)、方法误差(因分析方法本身的问题造成,例,滴定分析方法的终点设计的不合理等等)、试剂误差(试剂不纯或试剂配制时存在问题)、操作误差(分析人员掌握分析操作的条件不熟练、固定的坏习惯等等)。偶然误差又称随即误差,是指测定值受各种因素的随即变动而引起的误差。偶然误差取决于测定过程中的一系列随机因素,其大小和方向是不固定的。其无法测量,不可能校正,不可避免。但是偶然误差的存在是有规律的。偶然误差的出现是符合正态分布曲线的。“绝对值相等的正负误差出现的概率相同”,“绝对值小的误差出现概率大,绝对值大的误差出现的几率小,绝对值很大的误差出现的概率更小”。根据偶然误差的正态分区特征,为了减少偶然误差,重复多做平行实验并取平均值,可以减少误差,使平均值接近真实值。(九)、提高分析结果准确度的方法:1、选择合适的分析方法。2、增加平行测定的次数。3、减少测量误差例:用分析天平称量试样,天平的精确值为0.2mg,为使测量的相对误差小于0.1%,那么,试样的最低称量为0.2/0.1%=200mg4、消除测定中的系统误差(加入空白实验、校正仪器、对照实验) ! Z6 z5 p( B- Z' O- R/ q

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