SRM 1648a 城市颗粒物的无机成分和有机成分有哪些?
分析方法:在NIST的研究中,仪器中子活化分析(INAA)和中子俘获瞬发γ激活分析(PGAA)被直接用于测定除汞外的颗粒质量分数值。用波长色散X射线荧光光谱法(WDXRF)测定了SRM 1648 a中所选Clements的特异性计数率。配合实验室提供了光子活化分析(PAA)、质子诱导X射线发射光谱(PIXE)、固体样品石墨炉原子吸收光谱(SS-GFAAS)和WDXRF的附加测量。所有的分析方法都是为了建立SRM 1648、抑制母材和小样本测量SRM 1648 a的值之间的可比性。这些结果证实了SRM 1648的存储位置没有变化,可以利用SRM 1648的测量值来确定SRM 1648a 城市颗粒物的赋值。
汞测量采用冷蒸汽汞生成与电感耦合质谱(ICP-MS)同位素比值测量。每瓶均取单次样品(160~230 mg),加入2HG后微波消化。汞质量分数的赋值依据是冷蒸汽(ICP-MS).
均匀度评价:
通过对分层随机抽样(如“无机化合物同质性评估"中描述的)瓶中的近似镁样品进行分析,评价了SRM 1648 a的同质性。结果得出的库尔第一同质性因子通过选择5mg或更大的样本,证实了结果中不确定度小于1%的相对不确定度分量。
SRM 1648a 城市颗粒物的有机成分:
多环芳烃:
采用索氏萃取或加压-流体萃取(PFE)测定SRM 1648a 城市颗粒物中的多环芳烃(PAHs),然后在不同选择性柱上进行THC萃取物的气相色谱/质谱(GC/MS)分析。认证过程采用多组GCMS(LA)、GCMS(Ib)、GCMS(IC)、GC/MS(IIa)、GCMS(IIb)和GC/MS(III)。
GC/MS(I):
对于GC/MS(I)分析,从10瓶中提取150毫克至250毫克的重复样品,用二氯甲烷进行索氏萃取20h。提取液经氨丙基硅烷固相萃取(SPE)柱,用体积分数为20%(体积分数)的二氯甲烷作为洗脱剂。用三种不同选择性的色谱柱GCMS对PAH组分进行了分析:(A)0.25mm id.x60m熔融石英毛细管柱,色谱柱为50%(摩尔分数)苯基取代聚硅氧烷相(0.25μm膜厚;DB-17ms,Agilent Technologies,Wilmington,DE),命名为GCMS(Ia);(B)0.25 mm I.D.×60m熔融石英毛细管柱,相对非极化相(0.25 UIM膜厚度;DB-XLB,Agilent Technologies),命名为GC/MS(Ib);(C)0.25mm i.d.x20m二甲基50%液晶聚硅氧烷相(薄膜厚度0.25μm;LC-50,J&K环境,加拿大安大略省米尔顿),命名为ASGC/MS(IC)。
GC/MS(II):
对用二氯甲烷在100℃和13.8 MPa(2000 Psi)下用二氯甲烷萃取的3个瓶装中180~300 mg的试验部分进行了分析,分别命名为GC/MS(Ila)和200°C和133.8MPa的PFE萃取的3个瓶子中的180~300 mg,即ASGC/MS(IIb)。PAH组分用0.25 mm I.D.进行GCMS分析。X 60m熔融石英毛细管柱,具有相对非极性相(0.25μm膜厚;DB-XLB)。
GC/MS(III):
在GCMS(III),用二氯甲烷在100°C和13.8 MPa的条件下,分别从6个瓶子中提取约500 mg的PFE。样品用1.8加卢米纳柱的自动SPE清洗,用体积分数为35%的二氯甲烷(体积分数)为9mL的二氯甲烷(体积分数)为正己烷。样品采用气相色谱/质谱联用技术,色谱柱为0.25 mm id.x60m熔融石英毛细管柱,色谱柱含50%苯取代甲基聚硅氧烷(0.25μm膜厚;DB-17,Agilent工艺)。
SRM 1648a 城市颗粒物对于上述所有GC/MS 测量,在溶剂萃取之前,将选定的过氘多环芳烃添加到颗粒物质中,作为量化目的的内部标准。