缩醛
acetals
醛、醇缩合而生成的一类化合物。通式如图,式中R 、R′和R″ 为烃基。
是由一分子醛与两分子醇缩合的产物,如乙醛缩二乙醇,沸点为104℃;苯甲醛缩二甲醇沸点为207℃。
缩醛性质稳定,许多能与醛反应的试剂如格利雅试剂、金属氢化物等,均不与缩醛反应。对碱也稳定;但在稀酸中温热,会发生水解反应,生成原来的醛。因此,提供了一种保护醛基的好方法,使醛基在多步反应中不被破坏。由于缩醛的稳定性和其具有的芳香气味,多用于香料工业,作食品、化妆品的添加剂,也是有机合成的原料。通常,用强无机酸催化,醛与过量醇反应即可生成。对于难直接生成缩醛的,可以氯化铵为催化剂,用原甲酸三乙酯代替醇反应生成。
缩醛通常具有令人愉快的香味。缩醛在酸的催化下易水解成原来的醛和醇。缩醛对碱稳定 ,在有机合成中经常利用这个性质来保护羰基。半缩醛通常是不稳定的,将溶液蒸馏时立即分解成原来的醛和醇。有些半缩醛可以稳定存在, 如乙醇半缩三氯乙醛CCl3CH(OH)OC2H5。醛与醇的混合物在酸的催化下不断除去反应中生成的水,则生成缩醛,缩醛可稳定存在,并可进行蒸馏。醛溶于醇中,生成半缩醛化合物。二甲醇缩甲醛CH2(OCH3)2的沸点为42℃,二乙醇缩乙醛CH3CH(OC2H5)2的沸点为104℃。
在稀酸或者是稀碱的作用下,两分子的醛或酮可以相互作用,其中一个醛(或酮)分子中的a-氢加在另一个醛(或酮)分子的羰基氧原子上,其余部分加到羰基碳上,生成一分子b-羰基醛或一分子b-羰基酮。这个反应叫做羟醛缩合。