邻二氯苯
1.物质的理化常数
国标编号 616
CAS号 95-50-1
中文名称 1,2-二氯苯
英文名称 1,2-dichlorobenzene;o-dichlorobenzene
别 名 邻二氯苯
分子式 C6H4Cl2
CAS号 95-50-1
外观与性状
无色易挥发的流质液体,有芳香气味,可燃。
分子量 147.00
蒸汽压 2.40kPa/86℃
闪点 65℃
熔点 -17.5℃
沸点 180.4℃ ,86℃(2.39kPa),
相对密度1.3022(20/4℃)。
折射率nD(20℃)1.5501(1.5515)。
自燃点647.78℃。
溶解性 不溶于水,溶于醇、醚等多数有机溶剂
密 度 相对密度(水=1)1.30;相对密度(空气=1)5.05 稳定性 稳定
危险标记 15(有害品) 主要用途 广泛用作有机物和有色金属氧化物的溶剂、防腐剂,也可作杀虫剂
毒性:
本品具有高的刺激性,吞咽和吸入有中等毒性。大鼠经口LD50为500mg/kg。空气中最高容许浓度为50ppm。工作场所应通风良好,设备密闭,操作人员应穿戴防护用具。
制备方法:由氯苯副产和用合成方法制得。1.氯苯副产回收 无论是采用苯液相氯化法还是采用苯气相氧氯化法制造氯苯,都联产二氯苯。根据实际需求量,改变氯化工艺条件,可调节一氯苯和二氯苯的生成比例。按照目前氯苯的工艺控制条件和生产情况,氯苯与二氯苯的比例为30-35:1,工业上分离邻、对位二氯苯的方法主要有精馏法和结晶法。2.由邻氯苯胺经重氮化、置换而得将邻氯苯胺及盐酸加入反应锅,于25℃以下混匀。冷却至0℃,滴入亚硝酸钠溶液,温度维持在0~5℃,至碘化钾淀粉液变蓝色时停止加料,得重氮盐溶液。在0~5℃下加入氯化亚铜的盐酸溶液中,充分搅拌、混匀,升温至60~70℃℃,反应1h,冷却、静置分层,油层用5%氢氧化钠和水反复洗涤,以无水氯化钙脱水、分馏,收集177~183℃馏分,即得成品。
用途:
主要用于医药、农药、有机合成;并用作溶剂。
邻二氯苯可作蜡、树胶、树脂、焦油、橡胶、油类和沥青等的溶剂,在染料士林黑和士林黄棕、高档颜料、药物洗必泰、聚氨酯原料TDI生产中都采用溶剂邻二氯苯。该品可用于白蚁、蝗虫、穿孔虫的杀虫剂,用于三氯杀虫酯、苏灭菌酯、新燕灵的生产,也可用于合成邻苯二酚、氟氯苯胺、3,4-二氯苯胺和邻苯二胺。邻二氯苯作为抗锈剂、脱脂剂,可除去发动机零件上的碳和铅,脱除金属表面的涂层而不腐蚀金属,可脱除照明气体中的硫。可作金属抛光剂的配料成分;染料工业上还用于制造还原蓝CLB和还原蓝CLG等;聚合物湿纺溶剂,降低纤维热收缩率;环氧树脂稀释剂,冷却剂,热交换介质;医药长效磺胺等。
包装储运:
用铁桶包装,每桶200kg。贮运时防震,防晒,防火,防潮,注意安全。按有毒物品规定贮运。
2.对环境的影响
一、健康危害
侵入途径:吸入食入、经皮吸收。
健康危害:吸入本品后,出现呼吸道刺激、头痛、头晕、焦虑、麻醉作用,以致意识不清。液体及高浓度蒸气对眼有刺激性。可经皮肤吸收引起中毒,表现类似吸入。口服引起胃肠道反应。慢性影响:长期吸入引起肝肾损害。皮肤长期反复接触,可致皮肤损害。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD50500mg/kg(大鼠经口)
刺激性:家兔经眼:100mg(30秒)轻微刺激
污染来源:1,2-二氯苯可用作硝基喷漆、清漆的添加剂及蜡和焦油的溶剂。还用作金属、皮革、汽车、飞机工业的脱脂剂;与少量高级醇的混合物作防锈剂。其它还用于制造冷冻剂、杀虫剂、熏蒸剂、防腐剂、染料、医药等的中间体和有机载热体。与上述产品有关的企业,均有可能排放1,2-二氯苯,引发污染事故。
由于1,2-二氯苯具有很强的挥发作用,通常在水和土壤中的1,2-二氯苯会很快的挥发到空气中,1,2-二氯苯在河水中的挥发速率经6个小时下降50%,1,2-二氯苯在空气中的光解速度在20小时之内会降低一半,在水中的1,2-二氯苯将产生水解作用。因此,受1,2-二氯苯污染的水和土壤能较快地得到恢复。
该物质对环境的危害,对水体和大气可造成污染,在对人类重要食物链中,特别是在水生生物中可发生生物蓄积。
危险特性:遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性 烟气。与活性金属粉末(如镁、铝等)能发生反应,引起分解。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
3.现场应急监测方法
便携式气相色谱-光离子检测器法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
4.实验室监测方法
气相色谱法(GB/T17131-1997,水质)
气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译
色谱/质谱法 美国EPA524.2方法
5.环境标准
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 20mg/m3[皮]
中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.02mg/L
中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域特定值) 0.085mg/L
中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 一级:0.4mg/L
二级:0.6mg/L
三级:1.0mg/L
嗅觉阈浓度 305mg/m3
6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。正在泄漏的1,2-二氯苯可用玻璃品或镀锌金属桶盛装,或筑防护堤。泄漏在水中的1,2-二氯苯,将沉于水底,并聚积在水底低洼处,可用泵抽出,放入玻璃品或金属桶内,泄漏的1,2-二氯苯要尽量避开水道和饮用水源;泄漏在土壤或地面上的1,2-二氯苯可用干砂土混合,将污染的土壤全部装入可密封的袋中后,或倒到空旷地方掩埋,或作为废弃物进行焚烧;泄漏在空旷地方的1,2-二氯苯可就地掩埋。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:戴安全防护眼镜。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其它;工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土、干粉。
化学性质:
常温下不发生碱性水解。高温高压下用铜或铜盐作催化剂,碱性水解生成邻氯苯粉。200℃时与氨反映生成邻氯苯胺。在氯化铁催化下与氯反应生成1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯。与硝酸、硫酸的混合酸反应生成3,4-二氯硝基苯。与发烟硫酸反应生成3,4-二氯苯磺酸。
精制方法:
所含的杂质主要有对二氯苯及少量三氯苯。精制时一般采用蒸馏和结晶的方法精制。异构体的分离可利用对磺化反应性能的差异(邻位大于对位)来进行。
国标编号 616
CAS号 95-50-1
中文名称 1,2-二氯苯
英文名称 1,2-dichlorobenzene;o-dichlorobenzene
别 名 邻二氯苯
分子式 C6H4Cl2
CAS号 95-50-1
外观与性状
无色易挥发的流质液体,有芳香气味,可燃。
分子量 147.00
蒸汽压 2.40kPa/86℃
闪点 65℃
熔点 -17.5℃
沸点 180.4℃ ,86℃(2.39kPa),
相对密度1.3022(20/4℃)。
折射率nD(20℃)1.5501(1.5515)。
自燃点647.78℃。
溶解性 不溶于水,溶于醇、醚等多数有机溶剂
密 度 相对密度(水=1)1.30;相对密度(空气=1)5.05 稳定性 稳定
危险标记 15(有害品) 主要用途 广泛用作有机物和有色金属氧化物的溶剂、防腐剂,也可作杀虫剂
毒性:
本品具有高的刺激性,吞咽和吸入有中等毒性。大鼠经口LD50为500mg/kg。空气中最高容许浓度为50ppm。工作场所应通风良好,设备密闭,操作人员应穿戴防护用具。
制备方法:由氯苯副产和用合成方法制得。1.氯苯副产回收 无论是采用苯液相氯化法还是采用苯气相氧氯化法制造氯苯,都联产二氯苯。根据实际需求量,改变氯化工艺条件,可调节一氯苯和二氯苯的生成比例。按照目前氯苯的工艺控制条件和生产情况,氯苯与二氯苯的比例为30-35:1,工业上分离邻、对位二氯苯的方法主要有精馏法和结晶法。2.由邻氯苯胺经重氮化、置换而得将邻氯苯胺及盐酸加入反应锅,于25℃以下混匀。冷却至0℃,滴入亚硝酸钠溶液,温度维持在0~5℃,至碘化钾淀粉液变蓝色时停止加料,得重氮盐溶液。在0~5℃下加入氯化亚铜的盐酸溶液中,充分搅拌、混匀,升温至60~70℃℃,反应1h,冷却、静置分层,油层用5%氢氧化钠和水反复洗涤,以无水氯化钙脱水、分馏,收集177~183℃馏分,即得成品。
用途:
主要用于医药、农药、有机合成;并用作溶剂。
邻二氯苯可作蜡、树胶、树脂、焦油、橡胶、油类和沥青等的溶剂,在染料士林黑和士林黄棕、高档颜料、药物洗必泰、聚氨酯原料TDI生产中都采用溶剂邻二氯苯。该品可用于白蚁、蝗虫、穿孔虫的杀虫剂,用于三氯杀虫酯、苏灭菌酯、新燕灵的生产,也可用于合成邻苯二酚、氟氯苯胺、3,4-二氯苯胺和邻苯二胺。邻二氯苯作为抗锈剂、脱脂剂,可除去发动机零件上的碳和铅,脱除金属表面的涂层而不腐蚀金属,可脱除照明气体中的硫。可作金属抛光剂的配料成分;染料工业上还用于制造还原蓝CLB和还原蓝CLG等;聚合物湿纺溶剂,降低纤维热收缩率;环氧树脂稀释剂,冷却剂,热交换介质;医药长效磺胺等。
包装储运:
用铁桶包装,每桶200kg。贮运时防震,防晒,防火,防潮,注意安全。按有毒物品规定贮运。
2.对环境的影响
一、健康危害
侵入途径:吸入食入、经皮吸收。
健康危害:吸入本品后,出现呼吸道刺激、头痛、头晕、焦虑、麻醉作用,以致意识不清。液体及高浓度蒸气对眼有刺激性。可经皮肤吸收引起中毒,表现类似吸入。口服引起胃肠道反应。慢性影响:长期吸入引起肝肾损害。皮肤长期反复接触,可致皮肤损害。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD50500mg/kg(大鼠经口)
刺激性:家兔经眼:100mg(30秒)轻微刺激
污染来源:1,2-二氯苯可用作硝基喷漆、清漆的添加剂及蜡和焦油的溶剂。还用作金属、皮革、汽车、飞机工业的脱脂剂;与少量高级醇的混合物作防锈剂。其它还用于制造冷冻剂、杀虫剂、熏蒸剂、防腐剂、染料、医药等的中间体和有机载热体。与上述产品有关的企业,均有可能排放1,2-二氯苯,引发污染事故。
由于1,2-二氯苯具有很强的挥发作用,通常在水和土壤中的1,2-二氯苯会很快的挥发到空气中,1,2-二氯苯在河水中的挥发速率经6个小时下降50%,1,2-二氯苯在空气中的光解速度在20小时之内会降低一半,在水中的1,2-二氯苯将产生水解作用。因此,受1,2-二氯苯污染的水和土壤能较快地得到恢复。
该物质对环境的危害,对水体和大气可造成污染,在对人类重要食物链中,特别是在水生生物中可发生生物蓄积。
危险特性:遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性 烟气。与活性金属粉末(如镁、铝等)能发生反应,引起分解。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
3.现场应急监测方法
便携式气相色谱-光离子检测器法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
4.实验室监测方法
气相色谱法(GB/T17131-1997,水质)
气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译
色谱/质谱法 美国EPA524.2方法
5.环境标准
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 20mg/m3[皮]
中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.02mg/L
中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域特定值) 0.085mg/L
中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 一级:0.4mg/L
二级:0.6mg/L
三级:1.0mg/L
嗅觉阈浓度 305mg/m3
6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。正在泄漏的1,2-二氯苯可用玻璃品或镀锌金属桶盛装,或筑防护堤。泄漏在水中的1,2-二氯苯,将沉于水底,并聚积在水底低洼处,可用泵抽出,放入玻璃品或金属桶内,泄漏的1,2-二氯苯要尽量避开水道和饮用水源;泄漏在土壤或地面上的1,2-二氯苯可用干砂土混合,将污染的土壤全部装入可密封的袋中后,或倒到空旷地方掩埋,或作为废弃物进行焚烧;泄漏在空旷地方的1,2-二氯苯可就地掩埋。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:戴安全防护眼镜。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其它;工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土、干粉。
化学性质:
常温下不发生碱性水解。高温高压下用铜或铜盐作催化剂,碱性水解生成邻氯苯粉。200℃时与氨反映生成邻氯苯胺。在氯化铁催化下与氯反应生成1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯。与硝酸、硫酸的混合酸反应生成3,4-二氯硝基苯。与发烟硫酸反应生成3,4-二氯苯磺酸。
精制方法:
所含的杂质主要有对二氯苯及少量三氯苯。精制时一般采用蒸馏和结晶的方法精制。异构体的分离可利用对磺化反应性能的差异(邻位大于对位)来进行。