环己酮
环己酮 Cyclohexanone
环己酮在催化剂存在下用空气、氧或硝酸氧化均能生成己二酸HOOC(CH2)4COOH。环己酮肟在酸作用下重排生成己内酰胺。它们分别为制耐纶66和耐纶6的原料。环己酮在碱存在下容易发生自身缩合反应;也容易与乙炔反应。环己酮最早由干馏庚二酸钙获得。大规模生产环己酮是用苯酚催化氢化然后氧化的方法。用途:环己酮是重要化工原料,是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂,如用于油漆,特别是用于那些含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。用于有机磷杀虫剂及许多类似物等农药的优良溶剂,用作染料的溶剂,作为活塞型航空润滑油的粘滞溶剂,脂、蜡及橡胶的溶剂。也用作染色和褪光丝的均化剂,擦亮金属的脱脂剂,木材着色涂漆,可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。环己酮与氰乙酸缩合得环己叉氰乙酸,再经消除、脱羧得环己烯乙腈,最后经加氢得到环己烯乙胺[3399-73-3],环己烯乙胺是药物咳美切、特马伦等的中间体。 危险标记: 7(易燃液体)
主要用途: 主要用于制造已内酰胺和已二酸,质地优良的溶剂
对环境的影响:
该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。
1.健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品具有麻醉和刺激作用。液体对皮肤有刺激性;眼接触有可能造成角膜损害。慢性影响:长期反复接触可致皮炎。
2.毒理学资料及环境行为
毒性:属低毒类。
急性毒性:LD501535mg/kg(大鼠经口);948mg/kg(兔经皮);LC5032080mg/m3,4小时(大鼠吸入);人吸入300mg/m3,对眼、鼻、喉粘膜刺激;人吸入200mg/m3,感觉到气味;人吸入50ppm,最小中毒浓度。
刺激性:人经眼:75ppm,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验:500mg,轻度刺激。
亚急性和慢性毒性:家兔吸入12.39g/m3,6小时/天,3周,4只中2只死亡;5.68g/m3,10周,轻微粘膜刺激。
致突变性:微粒体诱变:鼠伤寒沙门氏菌20ul/L。细胞遗传学分析:人淋巴细胞5ul/L。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):105mg/m3,4小时(孕1~20天用药),致植入前的死亡率升高。小鼠经口最低中毒剂量(TDL0):11g/kg(孕8~12天用药),影响新生鼠的生长统计(如体重增长的减少)。
致癌性:IARC致癌性评论:动物可疑阳性。
危险特性:易燃,遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触会猛烈反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
应急处理处置方法:
1.泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂士或其它不燃性材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
2.防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴防苯耐油手套。
其它:工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。避免长期反复接触。
3.急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
1、环己烷法 环己烷 99.6% 1040
2、苯加氢氧化法 苯 99.5% 1144
氢气 97.0% 1108
液碱 42.0% 230
精制方法:环己酮是环己烷直接用空气进行催化氧化或环己醇脱氢制得的,主要杂质是环己醇、水、己二酸等。精制时用重铬酸钾硫酸溶液(浓度约5%)处理,使环己醇氧化,再经水洗、无水硫酸钠干燥后分馏。高纯度的制品可用亚硫酸氢钠形成加成化合物,将等量的加成物与碳酸钠溶于热水后进行水蒸汽蒸馏。馏出物用食盐饱和,苯萃取,干燥后蒸馏。
环己酮在催化剂存在下用空气、氧或硝酸氧化均能生成己二酸HOOC(CH2)4COOH。环己酮肟在酸作用下重排生成己内酰胺。它们分别为制耐纶66和耐纶6的原料。环己酮在碱存在下容易发生自身缩合反应;也容易与乙炔反应。环己酮最早由干馏庚二酸钙获得。大规模生产环己酮是用苯酚催化氢化然后氧化的方法。用途:环己酮是重要化工原料,是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂,如用于油漆,特别是用于那些含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。用于有机磷杀虫剂及许多类似物等农药的优良溶剂,用作染料的溶剂,作为活塞型航空润滑油的粘滞溶剂,脂、蜡及橡胶的溶剂。也用作染色和褪光丝的均化剂,擦亮金属的脱脂剂,木材着色涂漆,可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。环己酮与氰乙酸缩合得环己叉氰乙酸,再经消除、脱羧得环己烯乙腈,最后经加氢得到环己烯乙胺[3399-73-3],环己烯乙胺是药物咳美切、特马伦等的中间体。 危险标记: 7(易燃液体)
主要用途: 主要用于制造已内酰胺和已二酸,质地优良的溶剂
对环境的影响:
该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。
1.健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品具有麻醉和刺激作用。液体对皮肤有刺激性;眼接触有可能造成角膜损害。慢性影响:长期反复接触可致皮炎。
2.毒理学资料及环境行为
毒性:属低毒类。
急性毒性:LD501535mg/kg(大鼠经口);948mg/kg(兔经皮);LC5032080mg/m3,4小时(大鼠吸入);人吸入300mg/m3,对眼、鼻、喉粘膜刺激;人吸入200mg/m3,感觉到气味;人吸入50ppm,最小中毒浓度。
刺激性:人经眼:75ppm,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验:500mg,轻度刺激。
亚急性和慢性毒性:家兔吸入12.39g/m3,6小时/天,3周,4只中2只死亡;5.68g/m3,10周,轻微粘膜刺激。
致突变性:微粒体诱变:鼠伤寒沙门氏菌20ul/L。细胞遗传学分析:人淋巴细胞5ul/L。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):105mg/m3,4小时(孕1~20天用药),致植入前的死亡率升高。小鼠经口最低中毒剂量(TDL0):11g/kg(孕8~12天用药),影响新生鼠的生长统计(如体重增长的减少)。
致癌性:IARC致癌性评论:动物可疑阳性。
危险特性:易燃,遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触会猛烈反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
应急处理处置方法:
1.泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂士或其它不燃性材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
2.防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴防苯耐油手套。
其它:工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。避免长期反复接触。
3.急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
包装与储运
包装储运 :采用铁桶包装,也可用槽车运输。贮运中严禁烟火和撞击。消耗定额
消耗定额 :原料名称 规格 消耗,kg/t1、环己烷法 环己烷 99.6% 1040
2、苯加氢氧化法 苯 99.5% 1144
氢气 97.0% 1108
液碱 42.0% 230
精制方法:环己酮是环己烷直接用空气进行催化氧化或环己醇脱氢制得的,主要杂质是环己醇、水、己二酸等。精制时用重铬酸钾硫酸溶液(浓度约5%)处理,使环己醇氧化,再经水洗、无水硫酸钠干燥后分馏。高纯度的制品可用亚硫酸氢钠形成加成化合物,将等量的加成物与碳酸钠溶于热水后进行水蒸汽蒸馏。馏出物用食盐饱和,苯萃取,干燥后蒸馏。